急性毒性:
LD₅₀:800mg/kg(大鼠經(jīng)口),2700mg/kg(兔經(jīng)皮);LC₅₀:590mg/m3(大鼠吸入)
人吸入60~120mg/m3,發(fā)生支氣管炎、肺部嚴(yán)重?fù)p害;
人吸入12~24mg/m3,鼻、咽黏膜嚴(yán)重灼傷、流淚、咳嗽;人經(jīng)口10~20mL,致死。
甲醛濃度過(guò)高會(huì)引起急性中毒,表現(xiàn)為咽喉燒灼痛、呼吸困難、肺水腫、過(guò)敏性紫癜、過(guò)敏性皮炎、肝轉(zhuǎn)氨酶升高、黃疸等。
亞急性和慢性毒性:
大鼠吸入50-70mg/m3,1小時(shí)/天,3天/周,35周,發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細(xì)胞增生及生化改變;
人吸入20-70mg/m3長(zhǎng)時(shí)間,食欲喪失、體重減輕、無(wú)力、頭痛、失眠;
人吸入12mg/m3長(zhǎng)期 接觸,嗜睡、無(wú)力、頭痛、手指震顫、視力減退。
甲醛有刺激性氣味,低濃度即可嗅到,人對(duì)甲醛的嗅覺(jué)閾通常是0.06-0.07mg/m3。但有較大的個(gè)體差異性,有人可達(dá)2.66mg/m3。長(zhǎng)期、低濃度接觸甲醛會(huì)引起頭痛、頭暈、乏力、感覺(jué)障礙、免疫力降低,并可出現(xiàn)瞌睡、記憶力減退或神經(jīng)衰弱、精神抑郁;慢性中毒對(duì)呼吸系統(tǒng)的危害也是巨大的,長(zhǎng)期接觸甲醛可引發(fā)呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現(xiàn)為肝細(xì)胞損傷、肝輻射能異常等。
致突變性:
微生物致突變:鼠傷寒沙門(mén)氏菌4mg/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變:人淋巴細(xì)胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細(xì)胞37pph。
2010來(lái)發(fā)現(xiàn),甲醛能引起哺乳動(dòng)物細(xì)胞核的基因突變、染色體損傷、八斷裂。甲醛與其他多環(huán)芳烴有聯(lián)合作用,如與苯并芘的聯(lián)合 作用會(huì)使毒性增強(qiáng)。
致癌性:
研究動(dòng)物發(fā)現(xiàn),大 鼠暴露于每立方米15μg甲醛的環(huán)境中11個(gè)月,可致鼻癌。美囯囯家癌癥研究所2009年5月12日公布的一項(xiàng)最新研究成果顯示,頻繁接觸甲醛的化工廠工人死于血癌、淋巴癌等癌癥的幾率比接觸甲醛機(jī)會(huì)較少的工人高很多。研究人員調(diào)查了2.5萬(wàn)名生產(chǎn)甲醛和甲醛樹(shù)脂的化工廠工人,結(jié)果發(fā)現(xiàn),工人中接觸甲醛機(jī)會(huì)最多者比機(jī)會(huì)最少者的死亡率高37%。研究人員分析,長(zhǎng)期接觸甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多發(fā)性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌癥的幾率。
生殖毒性:
大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對(duì)精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):12ug/m3,24小時(shí)(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:
IARC的致癌性評(píng)論曾為“動(dòng)物陽(yáng)性;人類不明確”,后經(jīng)過(guò)進(jìn)一步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對(duì)人類及動(dòng)物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。
生態(tài)學(xué)資料
1、殘留與蓄積:資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達(dá)180-720mg/kg干土。土壤的污染可導(dǎo)致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當(dāng)水中甲醛濃度為5mg/L時(shí)(20℃),觀察結(jié)果表明,5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時(shí),可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時(shí),能抑制微生物對(duì)有機(jī)物的氧化。當(dāng)水中甲醛含量為500mg/L時(shí),生物耗氧過(guò)程全部中止,水中微生物被殺死。
2、代謝和降解:環(huán)境中甲醛的主要污染來(lái)源是有機(jī)合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業(yè)排放的廢水、廢氣等。某些有機(jī)化合物在環(huán)境中降解也產(chǎn)生甲醛,如氯乙烯的降解產(chǎn)物也包含甲醛。由于甲醛有強(qiáng)的還原性,在有氧化性物質(zhì)存在條件下,能被氧化為甲酸。例如進(jìn)入水體環(huán)境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進(jìn)一步的分解產(chǎn)物為二氧化碳和水。進(jìn)入環(huán)境中的甲醛在物理、化學(xué)和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過(guò)程如下:
3、遷移轉(zhuǎn)化:甲醛由于沸點(diǎn)低又易溶于水,所以主要通過(guò)大氣和水排放進(jìn)入環(huán)境。生產(chǎn)甲醛的工廠其未處理的氣體,當(dāng)排放高度為18米時(shí),其距工廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠(yuǎn)在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周?chē)髿庵械募兹舛仍谛衢撘韵隆R约兹┳鼢穭┥a(chǎn)塑料的企業(yè)周?chē)髿庵械募兹舛染鄰S區(qū)100米內(nèi)為0.012mg/m3;200米處36個(gè)樣品中有15個(gè)濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。
工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別,其中濃度最高的甲醛廢水是生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達(dá)2.5%。
人體危害
有關(guān)資料表明:室內(nèi)空氣污染比室外高5~10倍,室內(nèi)空氣污染物多達(dá)500多種。室內(nèi)空氣污染已成為多種疾病的誘因,而甲醛則是造成室內(nèi)空氣污染的一個(gè)主要方面。
甲醛對(duì)健康危害主要有以下幾個(gè)方面:
a、刺激作用:甲醛的主要危害表現(xiàn)為對(duì)皮膚黏膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質(zhì),能與蛋白質(zhì)結(jié)合、高濃度吸入時(shí)出現(xiàn)呼吸道嚴(yán)重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。
b、致敏作用:皮膚直接接觸甲醛可引起過(guò)敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時(shí)可誘發(fā)支氣管哮喘。
c、致突變作用:高濃度甲醛還是一種基因毒性物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物在實(shí)驗(yàn)室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。
d、突出表現(xiàn):頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記憶力減退以及植物神經(jīng)紊亂等;孕婦長(zhǎng)期吸入可能導(dǎo)致胎兒畸形,甚至死亡,男子長(zhǎng)期吸入可導(dǎo)致男子精子畸形、死亡等。
殘留與蓄積:
資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達(dá)180~720mg/kg干土。土壤的污染可導(dǎo)致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10~20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當(dāng)水中甲醛濃度為5mg/L時(shí)(20℃),觀察結(jié)果表明,5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時(shí),可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時(shí),能抑制微生物對(duì)有機(jī)物的氧化。當(dāng)水中甲醛含量為500mg/L時(shí),生物耗氧過(guò)程全部中止,水中微生物被殺死。
危險(xiǎn)特性:
其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
相對(duì)濃度危險(xiǎn)度
當(dāng)甲醛濃度在每立方米空氣中達(dá)到0.06-0.07mg/m3時(shí),兒童就會(huì)發(fā)生輕微氣喘;
當(dāng)室內(nèi)空氣中甲醛達(dá)到0.1mg/m3時(shí),就有異味和不適感;
甲醛達(dá)到0.5mg/m3時(shí),可刺激眼睛,引起流淚;
甲醛達(dá)到0.6mg/m3,可引起咽喉不適或疼痛。濃度更高時(shí),可引起惡心嘔吐,咳嗽胸悶,氣喘甚至肺水腫;
甲醛達(dá)到30mg/m3時(shí),會(huì)立即致人死亡。
中毒癥狀
輕度中毒:明顯的眼部及上呼吸道粘膜刺激癥狀。主要表現(xiàn)為眼結(jié)膜充血、紅腫,呼吸困難,呼吸聲粗重,喉嚨沙啞、講話或干澀暗啞或濕膩。中毒者還能感受到自己呼吸聲音加粗。輕度甲醛中毒癥狀的另一個(gè)具體表現(xiàn)為一至二度的喉嚨水腫。
中度中毒:咳嗽不止、咯痰、胸悶、呼吸困難及干濕性破鑼音。胸透X光時(shí)肺部紋理實(shí)質(zhì)化,轉(zhuǎn)變?yōu)樯⒉嫉狞c(diǎn)狀小斑點(diǎn)或片狀陰影,即為醫(yī)學(xué)上的機(jī)型支氣管肺炎;喉嚨水腫增重至三級(jí)。進(jìn)行血?dú)夥治鲋畷r(shí)會(huì)伴隨著輕、中度的低氧血癥。
重度中毒:肺部及喉部情況出現(xiàn)惡化,出現(xiàn)肺水腫與四度喉水腫的病癥,血?dú)夥治鲆嚯S之嚴(yán)重,為重度低氧血癥。